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芳香植物新品种精油分析及天然覆盆子酮的制备

时间:2019-08-22 23:57  来源:未知  阅读次数: 复制分享 我要评论

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  芬芳动物新品种精油阐发及天然覆盆子酮的制备

  厦门大学博士后学位论文 芬芳动物新品种精油阐发及天然覆盆子酮的制备 姓名:许鹏翔 申请学位级别:博士后 专业:无机化学 指点教师:赵玉芬;贾卫民 20030901 内容摘要 本研究演讲共九章,采用GC.MS联用手艺,对公司关心并成心加以成长的~些 芬芳动物如椒样薄荷、迷迭香和留兰香等的精油进行研究,阐发其化学构成,并与国 内或国外同类产物进行比力,为选育和引种工作供给根据;采用从天然精油茴香油等 获得的大茴香醛出发,以制备获得的天然级对羟基苯甲醛为原料,对制备具有高附加 值的天然级覆盆子酮进行了系统的研究。各章包含以下次要内容: 第1章就芬芳动物精油阐发的研究进展进行了综述。引见了精油阐发的气相色谱 固定相、联用手艺、提取和进样手艺,以及开展芬芳动物新品种精油阐发的主要意义。 第2章对我国新疆和印度出产的椒样薄荷精油的化学成分进行了阐发,并与美国 出ISl日本的优良椒样薄荷精油进行质量对比。成果表白,我国新疆该种植基地出产的 椒样薄荷精油质量已根基合适出口日本的尺度,且与美国出口日本的优良精油质量相 近。与印度产椒样薄荷精油比拟,新疆精油质量更佳,具有很强的出口合作劣势。 第3章研究了长白山一种具有显著的祛除芳华痘结果的野杜鹃花精油,阐发了精 油的化学构成,并判定出此中的47个化合物。作为初次在杜鹃花精油中检出的土荆 芥油素和异土荆芥油素,均为保守中药的无效成分,很可能是该精油药效的次要成分。 第4章采用气质联用和气红联用对分歧产地的迷迭香精油化学成分进行了阐发, 测定了其含量,并比力了国产新疆、贵州迷迭香精油与西班牙迷迭香精油的区别,为 我国迷迭香的分析开辟操纵供给了科学的根据。 第5-8章别离研究了湖北神农架神农香菊精油、一变种留兰香精油、香紫苏油和 天山紫花小叶小野生薄荷,判定出了精油的次要成分,与国内的其它产物进行了比力, 并初次在精油中检测到了胡椒烯酮、胡椒烯酮醚和氧化芳樟醇,为芬芳动物资本的开 发操纵供给靠得住的指点。 第9章从大茴香醛出发,以制备获得的天然级对羟基苯甲醛为原料,对制备具有 高附加值的天然级覆盆子酮进行了系统的研究。选择并优化了反映系统,提高了对羟 基苯甲醛的收率,找出了较佳的缩合和加氢还原催化剂,确定了最佳工艺前提,大大 降低了出产成本,而且已把该反映系统放大,投入工业化出产。 环节词:气相色谱.质谱,芬芳动物,精油,大茴香醛,覆盆子酮 Abstract The components oftheessentialoilfromaromatic plants suchasMentha piperitaL., Rosmarinus officinal括厶and.Menthaspicata were analyzedby GC/MS.Theirrelative contentsweredeterminedThe quMity oftheessentialoilswerealsostudiedand compared withoilsthat produced indomesticoroverseas.Natural raspberry ketonewere prepared from P—anisaldehyde.Technology catalyzesofreaction,purificationandidentification ofthe products werealsostudied.Themaincontentsaresummarizedasthe following: The development analysismethodsforessentialoils fromaromatic plants Was reviewedinthe 1“chapter.It includesthe technologies stationaryphase,hyphenation andmultidimensional gaschromatographyextraction andintroductionof samples.The essentialitiesofessentialoilsfromnew species aromatic plants warealsointroduced. Inthe 2埘chapterthecomponents oftheessentialoil fromMentha piperita XinjiangandIndiawere analyzed andthe quality oftheessentialoilwerealso studied.Theresultshowsthattheessentialoil fromMentha piperitaL.produced Xinjiangwasbetterin quality thantheoil produced inIndia.itmeetsthe export standardof Japan. TheessentialoilofRhododendron Spp.inChangbaishan thathasremarkableeffects OnwhelkWasstudiedinthe3rd chapterand forty—seven components wereidentified. Ascafidoleand isoascaridole,which WaSfirstdetectedinRhododendron Spp.oil,may theeffectiveingredients forthemedicine. Inthe 4血chapterthe essentialoilsofRosmarinus officinalis Lfromdifferent regions were analyzedby GC/MSand GC/FTIR,and therelativecontentsofchemicalconstituents werealSOdetermined.TheresultsshOWthattherehasobviousdifferencefortherelative contentsofchemicalconstituentsbetweendomesticand Spanish essentialoils。Theresults wouldmake good scientific bases integrativedevelopment andutilization Rosmarinusofficinalis L.inChina. TheessentialoilsofDendranthemaindicum L.,Mentha spicata,Salbia sclarea上.and Mentha haplocalyxBriq.were studiedinthe 5”一8“chaptersrespectively.Piperitenone、 Diperitenone oxideandlinalool oxidewerefirstdetectedintheessential oils,which would makereliableinstructions developmentofaromatic plantspecaes. Inthe 9血chapternaturalraspberry ketonewas prepared from P‘anisaldehyde The reactionsvstem optimizedandthe yield ratiowasincreased。Under technology仕博costsof production were cut greatly,This reaction system productlona11d broughtgreat economicbenefits. Key words:GC/MS.aromaticplant,essentialoil,P,anisaldehyde,mspbe‘ry ketone 第一章芬芳动物精油阐发的研究进展doc 第一章芬芳动物精油阐发的研究进展 1.1芬芳动物精油阐发的气相色谱手艺 芬芳动物是调味品、药物和天然香料的次要来历,与人们糊口关系亲近。精油是 具有于动物体中的一类可随水蒸气蒸馏出、且具有必然香味的挥发性油状液体的总称 [1]。因为芬芳动物精油均具有必然的香味和对人体的疗效感化,因此在食物、日用品、 化妆品、制药及烟草工业上获得了普遍使用【2】。精油的化学成分相当复杂,往往具有 必然的生物活性,多为萜类及其含氧的化合物例如醇、酚、醛、酮等的单萜、倍半萜 或双萜化合物,一般具有易挥发的特点。晚期对芬芳动物精油化学成分的研究仅限于 几个含量较高的次要成分,跟着气相色谱手艺的使用和提高,对精油化学成分的研究 呈现了很大的飞跃。 气相色谱法(GC)是二十世纪六十年代当前成长起来的一种分手、阐发手艺, 出格对于复杂夹杂物的阐发,则愈加显示出其优胜性。GC具有分手效能高、阐发速 度快、样品用量少、易于实现主动化等特点,具有其它化学或物理分手阐发法极难达 到和不成对比的长处。跟着科学手艺的成长,GC己进入了与新检测手艺以及计较机 联用的新阶段,如GC.IRt31、GC—MS[4]¥11GC—IR-MS【5】的使用,使物质的定性、定量 阐发达到一个新的程度。此外,高效能、高选择性的新型固定相的不竭呈现也使GC 有了很多新的冲破,大大提高了GC在定性、定量阐发中的精确性和活络度。 1.1.1精油阐发的GC固定相 对于GC固定相的研究,凡是是从热不变性、化学不变性、相化学、柱效和固定 相的特殊添加成分如手性选择剂等几个方面来进行的。因为精油的化学成分相当复 杂,极性范畴相当的宽,使得柱子固定相的选择尤为主要。人们常常通过改变柱子的 口径来提高柱效,可是固定相粒径较小的柱子对极性组分的分手能力会随时间的增加 而下降,从而惹起组分峰的堆叠。为领会决组分的峰堆叠问题,人们一般通过提高固 定相的选择性来处理,但这常会为了两个组分的分手而影响到其它组分的分手结果。 因而,有时操纵改变柱子的极性将会取得更好的结果。 非极性柱子大多基于组分的沸点凹凸来进行分手。对于一个精油样品,若是含有 的碳氢化合物组分包罗氧化物良多,那么组分色谱峰将集中在很窄的保留时间范畴 内,使得峰堆叠的可能性加大。若利用极性稍强的柱子,则极性组分的保留时间增加, 第一章芬芳动物精油阐发的研究进展doc 样品色谱峰的保留时间范畴将变宽,就能够获得好的分手结果。施梅儿等【61在评价留 兰香油时,别离采用了弱极性固定相sE一54毛细管柱和极性固定相PEG20M毛细管 柱,进行了GC的对比阐发。成果表白,强极性固定相PEG20M毛细管柱具有很强 的优胜性,组分的分手结果更佳。李红霞等(7]采用HP.5强极性毛细管柱研究了四川 凉山杜鹃挥发泊成分,共分手出了72个化合物,此中的烯烃、烷烃、醇类和酯类组 分均获得优良的分手。蒲自连等[8]利用OV.17毛细管柱,将淡黄杜鹃动物挥发油分手 出了160多个化合物,为精油化学成分的判定供给了靠得住的根本。 近年来,特定固定相如手性的GC,起头吸引很多研究者的目光。虽然尚未获得 普遍使用,但已在精油化学成分阐发判定中起着主要感化。GC手性固定相的呈现, 使得人们对萜类化合物中的光学异构体组分和其它化合物,能够进行更细致的研究 ‘‰m】。比来十年来,它已成长成为精油化学成分阐发的无力东西,为精油的研究做出 了主要的贡献。这能够从各类形式的手性GC柱的使用获得证明,好比咖啡花中环氧 香叶醇的研究,一些精油中薄荷酮、冰片f13】、香茅醇f14/和松油醇‘151的研究,迷 迭香油中马鞭草烯酮【16】的研究和罗勒油中芳樟醇‘171的研究。各类动物精油中芳樟醇 和乙酸芳樟酯的阐发,香叶油、橙花油口01和玫瑰油口11等精油中萜类化合物的分 析。此外,精油萜类化合物的生物合成机制的研究陋】和精油生源的研究以及精油 中很多具有手性碳化合物的阐发,均属于手性阐发的使用范围。这些研究工作也仅仅 反映了手性GC浩繁功能中的一小部门。 1.1.2精油阐发中的联用手艺和多维GC 联用是指为了优化分手操作或提高阐发数据质量而连系光谱检测方式或其它特 效检测手艺而进行的色谱阐发。它该当包罗GC阐发前的预分手、多柱分手的GC和 GC分手后的形态判定。 高效液相色谱(HPLC)和C-C的分手机制各不不异,它们的联用有着很好的优 越性。一般是HPLC对样品进行预分手,再把分手出的组分导入GC系统,按照沸点 和/或极性分歧进行进一步的高效分手。选择何种HPLC手艺,在必然程度上决定着 预定的分手结果可否取得。Mondello等【24]曾在这方面开展了工作,把经HPLC预分 离的方针组分导入手性GC柱进行再分手,测出了精油样品中芳樟醇等异构体的含量 比例。别的,有人颁发了系列文章,报道了主动HPLC-HR(高分辩)GC在精油分 析上的使用。操纵HPLC—HRGC—MS阐发了柠檬油f251和其它一系列精油[26]的化学成 分。作者指出,该方式的分手结果好,削减了堆叠峰的干扰,所得精油的阐发成果更 第一章芬芳动物精油阐发的研究进展doc 为精确。该方式将成为柑橘类动物精油定性阐发的好辅佐。Yarita等刚阐发柑橘油时 成长了在线的SFE—GC系统,精油颠末填有硅胶的SFE系统时组分因极性分歧而分 离,再把流出来的三个组分段(烃,醛和酯,醇)别离导入GC系统。很较着,这些 预分手步调都是为了简化随后的GC阐发,以降服其在精油阐发平分离效率不足的缺 精油的化学成分是如斯复杂,因而,多维气相色谱法(MDGC)被使用于精油阐发是很天然的现象,而且很快被人们所接管。Schomburg等128]于1975年采用间接捕 获进样法的双柱色谱阐发方式,大大改善了精油的阐发操作。他们在恒温前提下阐发 了一个芬芳精油样品,并别离用两根柱子对保留指数进行计较。尝试的立异之处在于 从第二个进样口引入烷烃尺度到冷捕组分,从而简化了保留指数的计较。但该安装仍 具有着一个不足,即第二根柱子前的冷捕器是不克不及加热的。后来,人们对它进行了改 进,答应冷捕器受热。如许,通过选用分歧选择性的柱子,使得在第一根柱子中不克不及 分手而堆叠的组分能通过第二根柱子来处理。随后也呈现了双柱箱的MDGC系统, 使得第二根柱子在阐发组分时可独立节制。MDGC处理了单柱GC阐发中一些无法 降服的分手难题,它的凸起表示还在于手性阐发中的使用。手性阐发时利用的第一根 柱子凡是是保守柱,第二根则为手性柱。Bernreuther等【29】利用sE.54预柱和Lipodex B手性柱分手了各类生果萃取物中的p内酯。Mollenbeck等【30】采用GC、GC.MS和 MDGC研究精油,对样品中的大量组分均获得了预期的分手结果,此中包罗手性物 质的分手,并报道了五种化合物(柠檬烯、芳樟醇、松油烯、a.松油醇和香茅醇)的 异构体定量。Mondello等采用MDGC和手性GC手艺,阐发了一系列的精油。研究 了柑橘油、柠檬油和香柠檬油中单萜碳氢化合物、醇和乙酸芳樟酯的异构体 分布。 精油GC阐发后形态判定方面的研究也有了很大的进展。GC—O(嗅觉器)检测 可认为是色谱柱分手后,组分判定的一种生物传感器法。它可操纵特定的香味来校正 谱峰,以获得组分的切确保留时间,GC-FID的成果则能够指示组分的相对品貌。 Nishimura[341采用离线MDGC系统,该系统装有与第二套GC相连的管子,可选择性 捕捉流出物。阐发了姜油碳氢及其含氧化合物中,有气息物质的部门,同时也研究了 影响嗅觉器效率的操作要素。 GC.MS在化合物阐发中所起的感化,别离阐扬了色谱和质谱的各自同样的主要 感化。虽然质谱阐发精油时所给出的组分质谱图在良多环境下并不是独一的,好比分 第一章芬芳动物精油阐发的研究进展doc 子式一样的异构体,具有着分歧布局式的可能性,但质谱仍能为常规阐发供给很是有 价值的消息。采用单柱式GC—MS阐发芬芳精油的报道仍是几次见诸于报。张占旺等 【35]操纵GC—MS联用手艺,从花椒精油平分离出多种组分,研究并确定了12种单萜 异构体,此中5种属于同种动物精油的初次报道。廖超林[36l对泰国萎叶精油的化学成 分进行了研究阐发,判定了经色谱分手的64种成分中的58种,其次要成分为乙酸丁 香酚酯和反式.异丁香酚。桂新等口7]对国产野生薄荷挥发油化学成分进行了阐发,并 按照其次要成分的百分含量,将它们归纳为6个化学型。王兴国等[5]用气相色谱一红外 一质谱(GC—IR-MS)三联仪研究永登玫瑰精油化学成分,共分手判定了93个化合物, 此中28个组分为初次判定报道,36个化合物的MS谱获得IR谱的验证。Wilkins【3 8J 成长了基于分光检测的MDGC手艺,通过改变载流所达到的一系列平行冷捕捉器, 使仪器能按要求收集第一根柱子的流出物,并用来阐发了桉油的化学成分。 最新提出的飞翔时间质谱(GC-TOF.MS)己使用于关于复杂夹杂物的阐发,它 是一种为了消弭堆叠质谱峰的无效阐发方式。该方式可以或许发生立即谱,不具有离子源 品貌和扫描速度之间的不婚配问题。利用GC.TOF。MS阐发精油的研究工作也曾经有 了报道f391,但尚未能推广使用。 1.1.3精油的提取和进样手艺 芬芳动物精油的提取手艺次要有蒸馏、萃取、微波和吸附手艺【40】。在蒸馏手艺中 最受青睐的是持续蒸馏萃取(SDE)手艺,它集蒸馏和萃取为一体,对各类芬芳动物 精油都有较高的收受接管率。目前已有很多的改良型[4l】,并成为20世纪90年代的支流技 术之--[421。超临界流体提取(SFE)是一种新鲜的分手手艺。目前,国表里均采用二 氧化碳(C02)作为超(亚)l临界流体的提取剂。通过压力和温度的分析调理,不只 能使超临界c02提取手艺具有很大的选择性,并且使所得的精油产物组分更纯、更 全。微波辅助诱导提取(MAE)是工业微波使用的新成绩,用该法提取精油要比常 用的水蒸气蒸馏法(SD)快得多,并且很少影响香气质量。吸附手艺次要用于捕获 鲜花等中的一些挥发性香气成分,常用的吸附剂有活性炭、XAD.4树脂和Tenax GC Stasherlko等f43】采用GC.FID和GC—MS研究了SD、SDE、MAE和SFE等方式对Lepechinia Schiedeana精油的提取结果。尝试成果显示,重组分(双萜类和动物甾醇) 只能在MAE和SFE法提取的精油中检测到,而SDE法对单萜、倍半萜以及它们的 氧化物具有最佳的收受接管率。Cherchi等【441采用SFE法提取SantoHna伽“肠m精油,研 第一章芬芳动物精油阐发的研究进展doc 究了尝试参数对成果的影响并与SD法进行了比力。他们发觉,SFE法具有必然的选 择性,受水或水解过程的干扰更小,精油提取时不易发生热分化。近来,人们把提取 剂的目光转向了水,除利用超临界水外,很多工作者正在开展加压热水或亚临界水提 取手艺的研究。Rovio等[45j对采用加压热水或亚临界水提取丁香等精油进行了研究, 并与SD和SFE法做了比力。尝试表白,亚临界水能选择性地提取香薄荷和胡椒薄荷 中的氧化物。对于一些组分,亚临界水提取30分钟与SD提取4小时或SFE提取1 小时的结果相当。水对极性组分有很好的提取结果,对非极性组分则较差。相反的, SFE对于重烷烃(二十七碳.三十三碳)的提取结果则是SD和亚临界水所无法对比的。 Luque deCastro等f46】综述了sD、SDE、MAE、SFE和亚临界水提取手艺的进展,并 比力了它们的优错误谬误。 因样品的性质和人们研究的目标所决定,GC阐发芬芳动物精油时所采用的进样 方式只是GC浩繁进样法的一部门。精油的超痕量阐发并不常见,因而大体积溶液进 样并不是很受接待,而连系样品的分手.进样为一体的顶空进样法却显得很是有用。 Kolbl471综述了顶空进样法在毛细管GC中的感化,描述了可作为静态或均衡过程或者 持续过程(动态项空)操作的气体提取法式。若样品的浓度较高,少量气样可间接进 到柱子;若样品浓度低,则需要大体积的气体样,且为了减小进样带宽,必需在柱子 前利用冷阱或其它手艺以供给一个浓缩过程。在采用顶空气相色谱(HS.GC)阐发精 油时,人们利用了各类富集手艺,此中利用最广的是固相微萃取(SPME)。Bichi等 【48】引见了顶空SPME的分歧纤维涂层,在研究芬芳和药用动物精油时对阐发成果的 影响。例如,他们比力了S(静态).HS.GC和分歧聚合物涂层纤维的顶空SPME-GC, 并在阐发迷迭香油和颉草油时发觉,PDMS涂层纤维的结果远不如S-HS—GC,但更 具极性的CAR—PDMS和CAR.DVB—PDMS涂层纤维的结果则与S-HS-GC相当。An 等[491采用SPME连系GC.MS现场阐发了熏衣草花油成分,并与保守的溶剂提取溶液 进样法做了比力。他们用清洁的空烧瓶罩住熏衣草植株上的花,并用不具吸附性的棉 花密封,1小时后插入SPME纤维进行10分钟的采样,然后进行GC—MS阐发。与传 统的溶剂提取法比拟,除3.辛酮外,两种阐发法所获得的精油主成分、色谱主峰和峰 面积的比例都根基分歧。SPME.GC.MS还检测到了一些微量组分,而保守的溶剂提 取溶液进样法例无法办到。阐发成果的可比性也申明了SPME是一种可行的熏衣草精 油的阐发方式。 第一章芬芳动物精油阐发的研究进展doc 1.2芬芳动物新品种精油阐发 芬芳动物体内精油的含量和成分,常会因分歧生态情况、分歧发展发育期和分歧 季候而发生较着变化。这些要素不只影响原料采收、精油出产和精油产量,并且影响 到精油价值、精油质量及其不变性。人们只要控制它们的变化纪律当前,用其变化规 律来指点出产,才有可能获得高产和优良的精油。近年来,因为我国芬芳动物品种的 退化,加上科研投入不足,对优秀品种选育和引种等周期较长的科研工作没有人做, 使得产油量和精油的质量大大下降,在国际市场上贫乏合作力。因而,现实火急要求 我们积极成长我国芬芳动物的出产,从芬芳动物的栽培和培育当选取合适香料工业要 求的新品种,从而挖掘和定向培育出新品系,并通过驯化添加一些新的芬芳动物品种。 据不完全统计,福建省现有芬芳动物155种,能够引种栽培的还有几十种,芬芳 动物种质资本很是丰硕。作为福建省的有实力的民营高科技企业,涌泉集团公司正致 力于我国芬芳动物资本庇护与持续操纵的研究,不只成立了几个芬芳动物种植基地, 还动手开展以下三个方面的工作:从栽培的品种中培育出适合于香料工业要求的新 品种;从野活泼物资本中挖掘和操纵新的有但愿的品种;通过引种驯化添加一些 新的芬芳动物品种。而精油成分的阐发工作是开展以上工作的根本,它将为出产供给 靠得住的科学根据。只要对芬芳精油成分进行阐发,才能领会和控制其变化纪律,指点 芬芳动物优秀品种的选育和引种工作。对芬芳动物精油工业的成长而言,亲近连系芳 香动物出产进行的精油阐发研究工作是极有现实意义的,它将为成长我国的香料工 业、提高产物国际合作力和提高农人的种植效益做出新的贡献。 在精油阐发中,采用GC手艺对芬芳动物精油化学成分进行阐发研究是一种相当 无效的路子。跟着芬芳动物精油研究的日益深切,人们对GC手艺的要求也将越来越 高。GC新手艺的成长也将对芬芳动物精油的研究起着庞大的鞭策感化,它将为寻找 新的天然香料资本和选育优秀芬芳动物供给靠得住的科学根据,为香料财产的成长做出 新的贡献。 本研究采用GC/MS联用手艺,对公司关心并成心加以成长的一些芬芳动物如椒 样薄荷、迷迭香和留兰香等的精油进行研究,阐发其化学构成,并与国内或国外同类 产物进行比力,为选育和引种工作供给根据。 参考文献:[1】董玉山,傅建熙,许安然,王强,王素荣.河南林业科技,1999。4:23. [2]吕洪飞.中草药,2000,9:711. 【3]安承熙,罗湘宁,杨绪启,王雪萍.阐发测试手艺与仪器.1995.4:40. f4]甄昭世,廖超林.香料香精化妆品,2001,1:9. [5]王兴国,王亚平,赵青,程学惠,崔明中.兰州大学学报(天然科学版),1996,1:79. [6】施梅儿,唐民华,胡振元.阐发科学学报.1996,3:180. 【7】李红霞,董晓楠,丁明玉,药物阐发杂志,2000。2:78. [8]蒲自连,梁健.使用与情况生物学报,1999,4:371. [9】W.A.Konig.Chirality1998,10:499. [10]C.Bicchi,A.D’AmataP Rubiolo.J.Chromatogr.A,1999,843:99. 1]M.Emura,I.Nohara工ToyokaFlavourFragr.J.,1997,12:9. 【12]U.RavidE.PutievskyFlavour Fragr.J.【J],1994,9:85. 【13]U.Ravid,E.PutievskyFlavourFragr.J.阢1996,11:191. 4]U.Ravid,E.PutievskyFlavourFragr.J.啊,1992,7:235. [15]U.Ravid,E.PutievskyFlavourFragr.J.[J],1995,10:281. [16]U.Ravid,E.PutievskyFlavour Fragr.J.【孔1997,12:109. [17】U.RavidE.PutievskyFlavour Fragr.J.【J],1997,12:293. [18]H.Cassabianca,J.B.GraftJ.High resolut.Chromatogr.[J],1998,21:107. [193 L.Doimo,R.J.FletcherB.R.D’ArtyJ.Essent.Oil Res.[n1999,11:291. [20】D.JuchelkaA.Steil,K.Witt,J.Essent.Oil Res.[J],1996,8:487. [21]P.Kreis,A.Mosandl,FlavourFragr.J.fJ】,1992,7:199. [22]J Bohlmann,G.Meyer-Gauen,Pwoc.Natl.Acad.Sci.【J】,1998,95:4126. [23]Y Holm,I.Laakso,B.Galambosi,Flavour Fragr.J.[J】,1997,12:241. [24]L.Mondello,G.Dugo,K.D.Battle,LC-GC hat.Is],1998,8:26. [25]L.Mondello,K.D.Bartle,P.Dugo,J.Microc01.[J】,1994,6:237. 【26]L.Mondello,PDugo,K.D.Bartle,Flavour Frag.J.[J],1995,10:33. 【27]tYarita,A.Nomura,Y Horimoto,Anal.Sci.【J】,1994,10:25. f28J G.SchomburgH.Husmann,J.Chromatogr.[J】,1975,12:205. 【29]A,BemreutherN.Christoph,J.Chromatogr[J】.,1989,481:363. 【30]S.Mollenbeck,tKonig,PSchreierFlavourFragr.J.m 997,12:63。 [31]Lt Mondello,M.Catalfamo,A.R.Proteggente,J。Agric.Food Chem.[J],1998,46:54. [32]L.Monddlo,M.Catalfamo,A.Cotroneo,J.High Resolut.Chromatogr.[J],1999, 22:350. [33】L.Monddlo,A.Verzera,PPreviti,J.Agric.Food Chem.[n1998,46:4275. f34】O.Nishimura,FlavourFrag.J.[J],2001,16:13。 【35]张占旺,谢亚雄,姜永嘉,路纯明,张小麟.质谱学报fJ],1998,3:74, 【36】廖超林.香料香精化妆品[J】,2000,2:3. [37]桂新,周荣汉.动物资本与情况[Jl,1998,3:1 [38]c.L,Wilkins,Anal.Chem.[J],1994,66:295A.[39】J.Song,L.Fan,^Agric.FoodChem.【J],1998,46:3721. [40]王关林,史若夫.化工进展[J],2000,4:30. 【41】长谷部昭雄.香料(日)[J】,1997,6:29. [42】松浦则曦.香料(日)[J],1997,6:243. [43]E.Stashenko,M.Cervantes,Y.Combariza,H.Fuentes.J.Hi曲Resolut.Chromatogr. [J】,1999,22:343, [44】G.Cherchi,D.Deidda,B.De Gioannis.FlavourFragr.J.[J],2001,16:35. [45】S.Rovio,K.Hartonen,Y Holm,R.Hiltunen.FlavourFragr.J.[J】,1999,14:399 【46]M.D,Luque de Castro,M.M.Jimenez—CarmonaVFernandez—Perez.TrendsinAnal. Chem.【J],1999,18{11):708. [47】B.Kolb.J.Chromatogr.A[J】'1999,842:163. 【48]C.Bichi,S.Drigo,RRubiolo.J.Chromatogr.A[J】,2000,892:469. [49]M.An,tHaig,P.Hatfield.J.Chromatogr.A【J],2001,917:245. 第二章新疆椒样薄荷油的化学成分阐发及质量研究doc第二章新疆椒样薄荷油的化学成分阐发及质量研究 2.1引言 椒样薄荷(Menthapiperita L.)是水薄荷与绿薄荷杂交而成的第一代不育品种, 为唇形科薄荷属多年生宿根性草本动物‘”。别号欧洲薄荷、胡薄荷、辣薄荷,原产于 欧洲,此刻美国、保加利亚、意大利、摩洛哥、印度和我都城有出产,尤以美国产量 最大,占世界总产量90%。该动物具有解表、分散风热、清咽利喉等感化,用它制成 的清冷保健品有风油精、白花油等。其茎叶提取的精油因香味好而普遍使用于高级化 妆品、高档食物和医药卫生等方面,在国际市场十分走俏‘21。我国于1959年从苏联 和保加利亚引进椒样薄荷,但产量不高,每年约100t,主产于新疆。为了提高我国 椒样薄荷精油的国际市场所作能力,加速其财产化,本研究对我国新疆和印度出产的 椒样薄荷精油的化学成分进行了阐发,并与美国出口日本的优良椒样薄荷精油对比。 成果表白,新疆出产的椒样薄荷精油质量优秀,己根基合适出口日本的尺度,与美国 出口到日本的优良精油质量附近。 2.2尝试部门 2.2.1样品 印度椒样薄荷油由本公司香料商业部供给;新疆椒样薄荷油由公司合作单元一新 疆某种植基地采用水蒸气蒸馏法提取所得,干叶中精油得率为O_3%一1%。精油为淡 黄色澄清液体,呈强烈薄荷刺激香气。 2.2.2仪器和尝试前提 气质联用(GC/MS)仪由Varian的Saturn 2000R 3800气相色谱、Saturn2000质 谱检测器和CP—Sil8CB石英毛细管柱(O.25mm30mx0.25岫)构成。 色谱前提:进样口温度280。c;柱温60。C连结4min,以8。C/rain升至160。C 并连结2min,再以4oC/rain升至220。C并连结15min;载气为氦气,流速0.5mL/min 进样量O.1吐;分流比50:1。 质谱前提:E1.MS,离子阱温度150。C,接口温度280。C,倍增器V=1600 2.3成果与会商获得的质谱数据间接由该机的NIST和WILEY谱库数据系统进行检索,然后对 第二章新疆椒样薄荷油的化学成分阐发及质量研究doc 表1椒样薄荷油成分及相对含量对比 TablelComparison ofconstituentsandrelativecontents ofMenthapiperitaL.oil 10 第二章新疆椒样薄荷油的化学成分阐发及质量研究doc 照尺度谱图进行判定。各组分的相对含量由色谱数据处置机按照色谱图按峰面积归一 化法计较。组分阐发成果见表1,总离子流色谱图见图1。 1015 20 tlmin 图1精油的总离子流色谱图(a:印度;b:新疆)Fig.1 TIC chromatograph ofessentialod fa:India;b:Xinjiang) 在本尝试前提下,所得精油组分质谱图经计较机检索并参照尺度谱图和质谱的裂 解纪律,别离判定出了新疆和印度椒样薄荷精油中的37种化合物,其含量别离占精 油成分总含量的98.805%和98.559%。 椒样薄荷精油中约有230个化合物,绝大大都化合物的含量甚微,此中15个化 合物组分是检测精油质量的常规目标,它们是0【.蒎烯、B.蒎烯、月桂烯、a.松油烯、 柠烯、18一桉叶素、水合桧烯、薄荷酮、薄荷呋喃、异薄荷酮、乙酸薄荷酯、新薄荷 醇、长叶薄荷酮、金合欢烯和大根香叶烯一D口]。这些组分在美国出口日本椒样薄荷精 油中均具有,同样在新疆椒样薄荷精油和印度产精油中也均被检测到。 对于椒样薄荷精油,若此中oL.蒎烯、6.蒎烯和柠烯等萜烯类物质含量越少,则精 油的色变和品量变化就越小14】。新疆产的椒样薄荷精油中这3种稀的含量(0.945%、 1.009%、1.522%)均很是接近美国出口日本的优良精油响应的含量(0.74%、O.97%、 1.41%、),而印度产精油中这3者的含量(1.213%、O.961%、1.848%)总体上与美国 出口日本的优良精油不同较大,含量偏高。 按照文献[2】报道,美国出口日本椒样薄荷精油次要成分的尺度为:薄荷醇40%~ 45%,薄荷呋喃1_1%~3.5%,乙酸薄荷酯4%~10%。椒样薄荷精油中长叶薄荷酮、 薄荷酮和异薄荷酮等高沸点羰基化合物,本身具有异臭味,仍是苦味发生的缘由,这 第二章新疆椒样薄荷油的化学成分阐发及质量研究.doe 些物质含量越少越好。从表1的成果对比能够看出,新疆产的椒样薄荷精油达到出口 日本的尺度,且与美国出口日本的优良精油质量十分接近。印度产的椒样薄荷精油, 其薄荷酮和异薄荷酮含量过高而薄荷醇过低,未能达到出口日本的尺度。 椒样薄荷精油中3.辛醇的含量为O.2%~0.3%时,其香气纯正。新疆、印度产椒 样薄荷精油和美国出口日本的优良精油,其含量别离为O.243%、0.023%和0.21%。 可见,新疆产精油与美国出口日本的优良精油含量根基不异,合适该尺度,而印度产 精油则含量太低,影响精油的质量。 2.4结论 本文采用GC/MS法,研究了新疆和印度椒样薄荷精油的化学构成,测定了其相 对含量,并与美国出口日本的优良椒样薄荷精油进行质量对比。别离判定出精油的 37种化合物,包罗了检测精油质量常规目标的全数15个组分。成果表白,我国新疆 该种植基地产的椒样薄荷精油质量己根基合适出口日本的尺度,且与美国出口日本的 优良精油质量附近。与印度产椒样薄荷精油比拟,新疆精油质量更佳,具有很强的出 口合作劣势。 第二章新疆椒样薄荷油的化学成分阐发及质量研究.doe 参考文献: [1]刘绍华.天然产品研究与开辟,2001,13(3):55. [2]苟兴文,窦宏涛。香料香精化妆品,2002,(1):8 [3]刘绍华.桂林医学院学报,1997,10(3):300. 【4]曹庸,李兴发.经济林研究,1998,16(2):24. 第三章长白山野杜鹃花精油化学成分的研究doe 第三章长白山野杜鹃花精油化学成分的研究 3.1引言 杜鹃(Rhododendron Spp)是宝贵芬芳动物之一…,其精油是珍贵的香料,普遍 使用于化妆品、食物及饮料等范畴。长白山山势崔巍、地区广宽,天然前提十分复杂, 有着丰硕的野生杜鹃花资本【2】。比来,由大连瑞芳生化无限公司推出了一种采自吉林 长白山高海拔地区野生杜鹃花的精油,该精油祛除芳华痘的结果十分显著,在韩国、 日本等市场上很是旺销,但相关其化学成分的研究尚未见有文献报道。我们采用气相 色谱一质谱联用法对长白山野杜鹃花精油的化学成分进行了研究。 3.2尝试部门 3.2.1样品 精制野杜鹃花精油由大连瑞芳生化无限公司供给,采用水蒸气蒸馏法提取,为气 味芬芳怡人的淡黄色液体。 3.2.2仪器和尝试前提 气质联用(Gc/Ms)仪由Varian的Saturn 2000R 3800气相色谱、Saturn2000质 谱检测器和CP—Sil8CB石英毛细管柱(O.25 mmx30 mx0.25岫)构成。 色谱前提:进样口温度280。c;柱温60。c连结4min,以8oC/rain升至160。C 并连结2min,再以4oC/rain升至220oC并连结15min;载气为氦气,流速0.5mL/min: 进样量0.1血;分流比50:1。 质谱前提:EI—MS,离子阱温度150。C,接15温度280oC,倍增器V=1600V, 发射电流/=15“A,扫描范畴40--650 3.3成果与会商获得的质谱数据间接由该机的NIST和WILEY谱库数据系统进行检索,然后对 照尺度谱图进行判定。各组分的相对含量由色谱数据处置机按照色谱图按峰面积归一 化法计较。总离子流色谱图见图1,组分阐发成果见表1。 在本尝试前提下,从精制野杜鹃花精油中共分出了54个组分,所得组分质谱图 经计较机检索并参照尺度谱图和质谱的裂解纪律,判定出了此中的47个化合物,其 含量占精油成分总含量的98.45%,此中含量在1%以上的组分有13个。 按照气质联用阐发成果,判定出烯烃化合物23种,此中单萜烯烃化合物18种, 14 第三章 K白山野杜鹃花精油化学成分的研究doc 图1社鹃精油的总离子流色谱图Fig.1 TIC chromatograph oftheessentialoilfromRhododendron Spp. 表1精制野杜鹃花精油阐发成果 TablelAnalyticalresultoftheessentialonfromRhododendronSpp. o|_侧柏烯 旺一thujene 0L一蒎烯 q—pinene sabinene8一蒎烯 p-pinene 8一月桂烯 13-myrcene a一水芹烯 q—phel landrene 0L一松油烯 q—terpinene 对一伞花烃p-cymene 3-carene罗勒烯 ocimene Y_松油烯 7-terpinene 顺.水合桧烯 cis—sabinenehydrate 毡~异松油烯 ct-terpinolene 对异丙烯基甲苯p-cymenene 龙脑烯 bornylene 2一丙基环已酮 2一propylcyclohexanone 7.019 7.227 7.652 8.165 8.313 8.490 8.951 9.19l 9.390

  芬芳动物新品种精油阐发及天然覆盆子酮的制备